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可是因为光气正在平安方面的问题不适合大规模


 
     时间:2019-11-06    浏览次数:

  实现本发现目标手艺处理方案为:一种异氰基化合物的制备方式,所述异氰基化合物为异氰基芳喷鼻基乙酸酯,如下通式所示:

  此中,所述氨基芳喷鼻基乙酸酯、甲酰胺基芳喷鼻基乙酸酯、异氰基芳喷鼻基乙酸酯的具体名称按照R1、R2暗示的基团进行定名。

  式中R1暗示芳基、单代替芳基及多代替芳基,R2暗示碳原子数为1~6的烷基,所述异氰基化合物为异氰基芳喷鼻基乙酸酯,具体按照R1、R2暗示的基团进行定名;

  文献3(Schollkopf,U.Angew.Chem.1977,89,351;.Ed.Engl.1977,16,339-348.)用苄基异腈脱质子再烷基化获得一系列α-代替的苄基异腈,这种合成方式的原料苄基异腈本身价钱高贵难以采办且合成产品经济效益低。博马娱乐

  多组分反映(MCR)是一种至多两个起始原料参取构成根基上包罗底物中所有原子的产品的反映。多组分反映中一个很主要的反映是异腈参取的多组分反映。异腈参取的多组分反映有着成键过程的可变性、官能团兼容性、高度的化学选择性、区域协做性和立体选择性等方面的劣势。

  1)将第一步制备的甲酰胺基芳喷鼻基乙酸酯溶于无机溶剂,然后向所得甲酰胺基芳喷鼻基乙酸酯溶液先后滴加三氯氧磷和三乙胺,滴加完毕后搅拌反映;

  本发现一种异氰基化合物的制备方式,第一步的1)中所述的甲酸和乙酸酐的摩尔比为1∶1~1∶2;第一步的1)中所述的甲酸和乙酸酐的反映温度为20~120℃,时间为1~12h;第一步的2)中所述的甲乙酐和氨基芳喷鼻基乙酸酯的摩尔比为1∶1~6∶1,且甲乙酐的滴加时间为10~40min;第一步的2)中所述的甲乙酐和氨基芳喷鼻基乙酸酯的反映温度为20~120℃,反映时间为1~6h;第二步的1)中所述的三氯氧磷和甲酰胺基芳喷鼻基乙酸酯的摩尔比为1∶1~6∶1,且三氯氧磷和三乙胺的摩尔比为1∶1~1∶6;第二步的1)中所述的消融甲酰胺基芳喷鼻基乙酸酯的无机溶剂为、二甲醚、四氢呋喃或二氧六环;第二步的1)中三氯氧磷和三乙胺的滴加时间别离为10~60min,滴加温度为-78~0℃;第二步的1)中搅拌反映温度为-50~25℃,时间为2~12h;第一步的3)中和第二步的2)中所述的萃取用的无机溶剂为乙酸乙酯、无水、无水乙醇、二氯甲烷。

  3)反映竣事后所得夹杂液经饱和碳酸氢钠溶液除酸、无机溶剂萃取、无水硫酸钠除水、减压蒸馏浓缩后获得无色油状液体甲酰胺基芳喷鼻基乙酸酯。

  本发现的目标正在于供给一种工艺简单,操做成本低,产品产率较高,可大规模制取的异氰基芳喷鼻基乙酸酯的制备方式。

  1)将第一步制备的甲酰胺基芳喷鼻基乙酸酯溶于无机溶剂,然后向所得甲酰胺基芳喷鼻基乙酸酯溶液先后滴加三氯氧磷和三乙胺,滴加完毕后搅拌反映;

  文献2(Hofmann,A.W.Justus Liebigs Ann.Chem.1867,144,114-120.)用伯胺取碱氯仿反映获得异腈,这种合成方式欠缺遍及性取通用性,并且即便是成功的案例,收率也不是很高。

  3)反映竣事后所得夹杂液经饱和碳酸氢钠溶液除酸、无机溶剂萃取、无水硫酸钠除水、减压蒸馏浓缩后获得无色油状液体甲酰胺基芳喷鼻基乙酸酯。

  N-单代替酰胺用一系列的试剂(如P2O5,PCl3,SOCl2,COCl2,ArSO2Cl,POCl3),正在一些合适的碱(二烷基胺、三烷基胺、嘧啶、叔丁醇钾盐等)的存鄙人能够脱水生成异氰基化合物。这种方式凡是能够获得较好的收率,也是最易利用取使用最广的方式。光气同三乙胺或是嘧啶是一组无效的制取异氰基化合物的试剂,可是因为光气正在平安方面的问题不适合大规模制备异氰基化合物。

  异腈又称胩,异氰基化合物的通式为RNC及ArNC,官能团为异氰基(-NC),异氰基化合物是腈的同分异构体,它的布局雷同于一氧化碳。迄今为止,异氰基化合物仍是一种研究比力少的化学。这并不是因为其具有令人生畏的恶臭,而是目前还缺乏一种能够大量合成它的无效方式。但近二十年来正在此范畴所取得的成绩以及它正在MCR反映中的感化,曾经使得异腈化学获得爆炸式的成长,而且异氰基这个官能团也已从本来的比力恍惚的地位跃入了具有比力主要地位的官能团行列傍边了。

  本发现一种异氰基化合物的制备方式,第一步的1)中所述的甲酸和乙酸酐的摩尔比为1∶1~1∶2;第一步的1)中所述的甲酸和乙酸酐的反映温度为20~120℃,时间为1~12h;第一步的2)中所述的甲乙酐和氨基芳喷鼻基乙酸酯的摩尔比为1∶1~6∶1,且甲乙酐的滴加时间为10~40min;第一步的2)中所述的甲乙酐和氨基芳喷鼻基乙酸酯的反映温度为20~120℃,反映时间为1~6h;第二步的1)中所述的三氯氧磷和甲酰胺基芳喷鼻基乙酸酯的摩尔比为1∶1~6∶1,且三氯氧磷和三乙胺的摩尔比为1∶1~1∶6;第二步的1)中所述的消融甲酰胺基芳喷鼻基乙酸酯的无机溶剂为、二甲醚、四氢呋喃或二氧六环;第二步的1)中三氯氧磷和三乙胺的滴加时间别离为10~60min,滴加温度为-78~0℃;第二步的1)中搅拌反映温度为-50~25℃,时间为2~12h;第一步的3)中和第二步的2)中所述的萃取用的无机溶剂为乙酸乙酯、无水、无水乙醇、二氯甲烷。

  文献1(Lieke,W.Justus LiebigsAnn.Chem.1859,112,316-321.)用氰化银或氰化亚铜取碘代烷反映获得异氰基化合物取银盐的络合物,后者加氰化钾后释出异氰基化合物。这种方式错误谬误为收率低最高不跨越55%且用到剧毒的氰化物。

  目前市售的异氰基化合类较少,而异氰基化合物正在合成范畴内的使用越来越广,因而对非市售不易获得的异氰基化合物的制备方式的拓展成为尚待处理的问题。



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